磷礦石和磷精礦中氧化鎂含量的測(cè)定

中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 1871.5—1995

磷礦石和磷精礦中氧化鎂含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法和容量法

第一篇 火焰原子吸收光譜法

    1 范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了火焰原子吸收光譜法測(cè)定氧化鎂含量。

　　本標(biāo)準(zhǔn)使用于磷礦石和磷精礦產(chǎn)品中氧化鎂含量0.1%～10%的測(cè)定。

    2 引用標(biāo)準(zhǔn)

　　下列標(biāo)準(zhǔn)包含的條文，通過(guò)在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。在標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂，使用標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討、使用下列標(biāo)準(zhǔn)的最新版本的可能性。

　　GB/T 6682—92 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

　　GB/T 9723—88 化學(xué)試劑 火焰原子吸收光譜法通則

　　GB/T 1871.1—1995 磷礦石和磷精礦中五氧化二磷含量的測(cè)定 磷鉬酸喹啉重量法和容量法

    3 方法提要

　　試樣溶液加入鍶鹽消除鋁、磷共存離子的干擾，在稀鹽酸介質(zhì)中，使用乙炔-空氣火焰，于火焰原子吸收光譜儀波長(zhǎng)285.2nm處測(cè)量吸光度，以工作曲線法求出氧化鎂含量。

    4 試劑和溶液

　　本標(biāo)準(zhǔn)所用水應(yīng)符合GB/T 6682中三級(jí)水的規(guī)格；所列試劑，除特殊規(guī)定外，均指分析純?cè)噭?/p>

4.1 氫氟酸（GB/T 630）。

4.2 高氯酸（GB/T 623）。

4.3 鹽酸（GB/T 622）溶液：1+1。

4.4 氯化鍶（SrCl₂·6H₂O）（HG/T 3—1073）溶液：100g/L。

4.5 氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液：500μg/mL。稱取0.5000g預(yù)先在900℃灼燒1h并置于干燥器中冷卻至室溫的氧化鎂（高純?cè)噭┯?50mL燒杯中，用少量水潤(rùn)濕，加20mL水、10mL鹽酸溶液（4.3），微熱至完全溶解。冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含500μg氧化鎂。

4.6 氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液：50μg/mL。吸取50.0mL氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5）置于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含50μg氧化鎂。

5 儀器

　　火焰原子吸收光譜儀：應(yīng)符合GB/T 9723 的規(guī)定。

    6 試樣

　　試樣通過(guò)125μm實(shí)驗(yàn)篩（GB 6003），于105～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。

    7 分析步驟

7.1 試樣的分解

7.1.1 氫氟酸-高氯酸全溶法

7.1.1.1 稱取約0.1g試樣，精確至0.0001g，置于聚四氟乙烯燒杯（或鉑皿）中。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

7.1.1.2 加少量水潤(rùn)濕試樣，加入8～10mL氫氟酸（4.1）、1mL高氯酸（4.2），低溫加熱分解冒白煙至近干。用少量水沖洗內(nèi)壁，加入2mL高氯酸（4.2），再加熱冒煙至近干（不應(yīng)蒸干），稍冷，加入4mL鹽酸溶液（4.3）和適量水，加熱溶解可溶性鹽類。冷卻至室溫，移入表1“稀釋Ⅱ”規(guī)定的容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此為試樣溶液Ⅱ。

7.1.2 王水溶樣法

　　吸取25.0mL由GB/T 1871.1第一篇7.1.2.3制備的試樣溶液B（相當(dāng)于0.1g試樣），置于表1“稀釋Ⅱ”規(guī)定的容量瓶中（同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)），用水稀釋至室溫，搖勻。此為試樣溶液Ⅱ。

表1  試樣溶液稀釋與吸取

7.2 試液的處理和測(cè)量

7.2.1 按表1吸取試樣溶液Ⅱ置于100mL容量瓶中，加入2.0mL鹽酸溶液（4.3）、5.0mL氯化鍶溶液（4.4），用水稀釋至刻度，搖勻。

7.2.2 將火焰原子吸收光譜儀工作參數(shù)調(diào)至最佳，使用乙炔-空氣火焰、鎂空心陰極燈，于波長(zhǎng)285.2nm處，以水調(diào)零，測(cè)量試樣溶液吸光度。將所測(cè)得的吸光度減去空白試驗(yàn)溶液的吸光度，在工作曲線上查出相應(yīng)的氧化鎂濃度。

8 工作曲線的繪制

　　量取0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0mL氯化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.6），分別置于一組100mL容量瓶中，加入2.0mL鹽酸溶液（4.3）、5.0mL氯化鍶溶液（4.4），用水稀釋至刻度，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列氧化鎂濃度分別為0.0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0μg/mL 。以下按7.2.2進(jìn)行，在與試樣溶液測(cè)定相同條件下測(cè)量吸光度，減去試劑空白吸光度，以氧化鎂濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

    9 分析結(jié)果的表述

　　以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的氧化鎂（MgO）含量（X）按式（1）計(jì)算：

　　X= ……………………………………………………（1）

    式中：c——從工作曲線上查得的氧化鎂濃度，μg/mL；

　　    　m——吸取試樣溶液Ⅱ相當(dāng)于試樣的質(zhì)量，g。

    10 允許差

　　取兩份平行分析結(jié)果的算術(shù)平均值為最終分析結(jié)果，平行分析結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)不大于表2所列允許差。

表2 允許差

第二篇 沉淀分離-EDTA容量法

    11 范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了沉淀分離-EDTA容量法測(cè)定氧化鎂含量。

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于磷礦石和磷精礦產(chǎn)品中氧化鎂含量大于0.5%的測(cè)定。

    12 引用標(biāo)準(zhǔn)

　　下列標(biāo)準(zhǔn)包含的條文，通過(guò)在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。在標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)被修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)各方應(yīng)探討、使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。

　　GB/T 601—88 化學(xué)試劑 滴定分析（容量分析）用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

　　GB/T 6682—92 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

　　GB/T 1871.1—1995 磷礦石和磷精礦中五氧化二磷含量的測(cè)定 磷鉬酸喹啉重量法和容量法

    13 方法提要

　　試樣溶液加EDTA和三乙醇胺掩蔽鈣、鐵、鋁等干擾離子，在pH>12的堿性溶液中生成氫氧化鎂沉淀，過(guò)濾后，沉淀為鹽酸溶解，在pH10的溶液中以酸性鉻藍(lán)K-萘酚氯B為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，即可求出氧化鎂含量。

    14 試劑和溶液

　　本標(biāo)準(zhǔn)所用水應(yīng)符合GB/T 6682中三級(jí)水的規(guī)格；所列試劑除特殊規(guī)定外，均指分析純?cè)噭?/p>

    14.1 鹽酸（GB/T 622）溶液：1+9。

    14.2 氫氧化鈉（GB/T 629）溶液：200g/L。

    14.3 氫氧化鈉溶液：20g/L。

    14.4 三乙醇胺溶液：1+4。

    14.5 乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）溶液：70g/L。稱取7g(EGTA)溶解于30mL水中，滴加氫氧化鈉溶液（14.2）至完全溶解后，用水稀釋至100mL，搖勻。

    14.6 氨水（GB/T631）溶液：1+1。

    14.7 氨水-氯化銨緩沖溶液（pH10）稱取67.5g氯化銨（GB/T 658）溶于水，加入570mL氨水（GB/T 631），用水稀釋至1000mL，混勻。

    14.8 硫代硫酸鈉（GB/T 637）溶液：50g/L。

    14.9 抗壞血酸。

    14.10 乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）（GB/T 1401）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(EDTA)=0.02mol/L。配制與標(biāo)定按GB/T 601執(zhí)行。

    14.11 孔雀綠指示液：1g/L。

    14.12 混合指示劑（酸性鉻藍(lán)K-萘酚氯B）：稱取0.1g萘酚氯B和20g干燥氯化鉀（GB/T 646）置于研鉑體中研細(xì)混勻，貯于磨口瓶中。

    15 分析步驟

    15.1 吸取25.0～50.0mL由GB/T 1871.1第一篇7.1.1.3或7.1.2.3制備的試樣溶液A或B（相當(dāng)于0.1～0.2g試樣），置于300mL燒杯中。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

    15.2 加水至100mL，加入12mL EGTA溶液（14.5）、30mL三乙醇胺溶液（14.4）、5mL硫代硫酸鈉溶液（14.8）（非銀坩堝制備的試樣溶液，可不加硫代硫酸鈉溶液），攪拌片刻，加入二滴孔雀綠指示液（14.11），用氫氧化鈉溶液(14.2)中和溶液為無(wú)色（錳含量較高的試樣，宜用pH試驗(yàn)紙檢驗(yàn)），再過(guò)量2～5mL。

    15.3 加熱至80℃左右，此時(shí)沉淀凝聚成塊，趁熱用快速濾紙（濾紙中置有少量脫脂棉）過(guò)濾，用熱氫氧化鈉溶液（14.3）洗滌燒杯和沉淀3～4次。用20mL熱鹽酸溶液（14.1）分次溶解沉淀于原燒杯中，再用熱水洗滌濾紙6～8次，并稀釋至150mL。

    15.4 加入約0.1g抗壞血酸（14.9）、5mL三乙醇溶液（14.4），攪勻，用氨水溶液（14.6）中和溶液pH為7～8（用pH試紙檢驗(yàn)），加入10mL氨水-氯化氨緩沖溶液（14.7）和適量混合指示劑（14.12），用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（14.10）滴定至溶液由紅色變?yōu)榧兯{(lán)色為終點(diǎn)。

    16 分析結(jié)果的表述

　　以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)表示的氧化鎂（MgO）含量（X）按式（2）計(jì)算：

　　X= …………………………………………（2）

    式中：c——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mo1/L；

    　　　V——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶解的體積，mL；

     　　 V₀——空白試驗(yàn)EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

    　　　m——吸取試樣溶液相當(dāng)于試樣的質(zhì)量，g；

     0.04030——與1.00mL EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶解[c(EDTA)=1.000mo1/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜难趸V質(zhì)量。

    17 允許差

　　取兩份平行分析結(jié)果的算術(shù)平均值為最終分析結(jié)果。平行分析結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)不大于表3所列允許差。

表3 允許差